Enrico Casari ha studiato presso il Conservatorio di Verona, sua città natale, perfezionandosi poi con Augusto Vicentini, Ivo Vinco e Sherman Lowe. Ha inoltre approfondito la sua formazione musicale presso la Facoltà di Musicologia dell'Università di Pavia.
Nel 2006, in seguito alla partecipazione al "Laboratorio Teatro Musicale del Settecento" di Enzo Dara, ha debuttato nel ruolo di Bastiano nel Bastiano e Bastiana di Mozart a Mantova. Ha inoltre vinto il 1° premio al "Concorso Internazionale di Canto Rinaldo Pelizzoni" a Parma ed è stato finalista al "Concorso Internazionale di Canto Città di Bologna".
Agli inizi della sua carriera è stato membro dell’Opera Studio della Vlaamse Opera a Gent e dell’Opera Studio dell’Opéra National du Rhin di Strasburgo. Tra gli impegni alla Vlaamse Opera si segnalano la Petite messe solennelledi Rossini e La sonnambuladi Bellini. Mentre era membro dell’Opera Studio a Strasburgo ha cantato: Louise(Le Noctambule) di Charpentier, Aladino e la lampada magica(ruolo del titolo) di Nino Rota,Macbeth(Malcolm) e Ariadne auf Naxos(Brighella), opera che ha poi cantato anche all'Opéra Royal de Wallonie di Liegi.
A partire dal 2010 la sua carriera si è sviluppata a livello internazionale, con un'attenzione particolare ai repertori meno tradizionali. Gli impegni degni di nota includono: Věc Makropulos(Janek) di Janáček con la regia di Robert Carsen a Strasburgo e alla Fenice di Venezia; Die Zauberflöte(Tamino) all'Opéra de Rouen, al Palais des Beaux Arts di Bruxelles, all'Opéra Royal de Wallonie di Liegi e al Teatro Comunale di Bolzano; Kát'a Kabanová (Váňa Kudrjaš) di Janáček con la regia di Robert Carsen a Strasburgo e al Teatro Regio di Torino; Der Rosenkavalier(Valzacchi) a Strasburgo; Pagliacci (Peppe) a Liegi, Strasburgo, Metz e Montecarlo; Lucia di Lammermoor (Normanno) a Lille, Rouen, Limoges e Reims; Le roi Arthus(Lancelot) di Chausson a Strasburgo; La scala di seta(Dormont) di Rossini al Théâtre des Champs-Élysées di Parigi; La gazzetta (Alberto) di Rossini al St. Moritz Opera Festival, all'Opera di Basilea e alla Israeli Opera di Tel Aviv; Manon Lescaut(Des Grieux) di Auber all'Opéra Royal de Wallonie di Liegi; Adriana Lecouvreur(Poisson) e I Puritani(Bruno Robertson) all’Opéra de Monte-Carlo. Ha inoltre inciso Fedora (Rouvel) di Giordano per Deutsche Grammophon, al fianco di Angela Gheorghiu e Placido Domingo.
Nelle stagioni più recenti si segnalano: Salome(Narraboth) con Gianandrea Noseda e Robert Carsen al Teatro Regio di Torino ed in seguito al Teatro Filarmonico di Verona e al Teatro Comunale di Bologna; A Quiet Place(François) di Bernstein al Grand Théâtre de Luxembourg ed in tour in Olanda con Opera Zuid; Candide (ruolo del titolo) di Bernstein al Lithuanian National Opera and Ballet di Vilnius; Lucia di Lammermoor (Arturo) all'Opéra de Monte-Carlo; Le nozze di Figaro (Basilio) con Christophe Rousset a Liegi; Carmen (Remendado) all'Arena di Verona; Turandot(Pong) al Festival di St. Margarethen; Nabucco(Ismaele) al Teatro Nazionale di Brno; Die Fledermaus(Alfred) con Fabio Luisi al Teatro Carlo Felice di Genova; Ariodante (Odoardo) con la regia di Robert Carsen all'Opéra National de Paris; Madama Butterfly (Goro) e Il tabarro (Il Tinca) al Festival Puccini di Torre del Lago. Di particolare interesse i suoi debutti nel ruolo protagonistico di Živný in Osuddi Janáček con la regia di Robert Carsen allo Janáček Brno International Festival e nel ruolo principale di Titta-Nane nella prima mondiale de Le baruffedi Giorgio Battistelli con la regia di Damiano Michielett, Mefistofele(Wagner/Nereo) di Boito e Ariadne auf Naxos(Brighella) al Teatro La Fenice di Venezia, Der Kaiser von Atlantis (Harlekin) di Ullmann al Teatro Filarmonico di Verona; Gianni Schicchi(Gherardo) all'Opéra de Monte-Carlo; Nabucco(Ismaele) al Teatro Nazionale di Brno e Turandota Trieste (San Giusto).
Il suo repertorio concertistico include:Die Schöpfungdi Haydn e il Requiemdi Mozart (Liegi); la Messa di Gloriadi Puccini (Strasburgo); il Requiem di Verdi (tour belga con tappa al DeSingel di Anversa).
Tra gli impegni futuri, si segnalano: La Rondine al Teatro Coccia di Novara; Otelloal Teatro alla Fenice di Venezia; Lucrezia Borgiaall'Opera di Roma; Nabucco all'Opera Theatre di Brno; Andrea Chénieral Teatro Regio di Parma;Roberto Devereux al Teatro San Carlo di Napoli e Ariodante all'Opéra National de Paris.
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